Eisenoxide. Eisen(II)-oxid, gegenüber der Formel FeO stets Eisenunterschuß aufweisende, schwarze Verbindung ("Wüstit-Phase") der Zusammensetzung Fe_0,9O bis Fe_0,95O, die man durch Oxidation von Eisen mit Sauerstoff oder Wasserdampf oberhalb 566 °C erhält. Dieses Oxid ist oberhalb 566 °C stabil, bei Raumtemperatur metastabil und kann im Laboratorium durch thermische Zersetzung von Eisen(II)-oxalat im Vakuum als pyrophores Pulver gewonnen werden: FeC₂O₄ → FeO + CO + CO₂.

Eisen(II,III)-oxid, Fe₃O₄, beständigstes Eisenoxid, tiefschwarze, ferromagnetische Verbindung mit inverser Spinellstruktur (Fe^IIFe₂^IIIO₄); D. 5,18 g cm^-3, F. 1538 °C (Z.). Fe₃O₄ wird durch Überleiten von Wasserdampf über Eisen unterhalb 566 °C gemäß 3 Fe + 4 H₂O → Fe₃O₄ + 4 H₂ oder durch kräftiges Glühen von Eisen(III)-oxid hergestellt und entsteht auch als "Hammerschlag" beim Verbrennen der beim Schmieden von Eisen abspringenden Eisenteile. In der Natur kommt Fe₃O₄ in großen Lagerstätten als Magnetit (Magneteisenstein) vor und bildet einen sehr begehrten Rohstoff für die Eisen- und Stahlgewinnung. Es dient als Elektrodenmaterial für die Chloralkalielektrolyse, als Glasfärbe- und Poliermittel, als Füllstoff sowie unter den Bezeichnungen Eisenoxidschwarz oder Eisenschwarz als Pigment.

Eisen(III)-oxid, Fe₂O₃, dimorphe Verbindung, D. 5,12 bis 5,24 g cm^-3, F. 1565 °C. In der Natur als Hämatit in verschiedenen Abarten vorkommend, ist α-Fe₂O₃ die beständige Form (rhomboedrisch, paramagnetisch), während das kubisch kristallisierende γ-Fe₂O₃ bei vorsichtiger Oxidation von Fe₃O₄ gemäß 2 Fe₃O₄ + O₂ → 3 Fe₂O₃ gebildet wird und beim Erhitzen auf > 300 °C in α-Fe₂O₃ übergeht. α-Fe₂O₃ erhält man auch durch Erhitzen von Eisen(III)-oxid-Hydrat oder Eisen(III)-salzen flüchtiger Säuren. Beim Erhitzen auf > 1200 °C an der Luft geht Fe₂O₃ unter Sauerstoffabspaltung in Fe₃O₄ über. Fe₂O₃ wird in großen Mengen unter den Bezeichnungen Eisenoxidrot oder Eisenrot als Pigment eingesetzt. Geglühtes Fe₂O₃ ist sehr hart, es kann daher als Poliermittel für Glas, Metall und Edelsteine (Polierrot) verwendet werden.

Die o. a. Eisenoxidpigmente sowie Eisenoxidgelb (Eisenhydroxide) sind sehr widerstandsfähig und weisen vorzügliche Echtheitseigenschaften auf. Sie eignen sich für alle Bindemittel, ferner als färbender Zusatz für Zement, Bau- und Kunststoffe, in der Keramik und im graphischen Gewerbe. Eisenoxidrot ist auch von großer Bedeutung für Rostschutzanstriche von Stahlkonstruktionen und Schiffskörpern.